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PVC配方中穩(wěn)定劑的選擇有哪些要點?

發(fā)布時間:2021-08-11 01:54   點擊:449次
PVC用的穩(wěn)定劑包括熱穩(wěn)定劑、抗氧劑、紫外線吸收劑和螯合劑。配方設計時根據(jù)制品使用要求和加工工藝要求選用不同品種,不同數(shù)量的穩(wěn)定劑。熱穩(wěn)定劑必須能夠捕捉PVC樹脂放出的具有自催化作用的HCL,或是能夠與PVC樹脂產(chǎn)生的不穩(wěn)定聚烯結構起加成反映,以阻止或減輕PVC樹脂的分解。一般在配方中根據(jù)制品的要求來選用熱穩(wěn)定劑品種。例如:
      鉛鹽穩(wěn)定劑主要用在硬制品中。鉛鹽類穩(wěn)定劑具有熱穩(wěn)定劑好、電性能優(yōu)異,價廉等特點。但是其毒性較大,易污染制品,只能生產(chǎn)不透明制品。近年來復合穩(wěn)定劑大量出現(xiàn),單組分的穩(wěn)定劑已有被取代的危險。復合穩(wěn)定劑的特點是專用性強,污染小,加工企業(yè)配料簡便等優(yōu)點。但由于無統(tǒng)一的標準,所以各家的復合穩(wěn)定劑差異很大。
      鋇鎘類穩(wěn)定劑是性能較好的一類熱穩(wěn)定劑。在PVC農(nóng)膜中使用較廣。通常是鋇鎘鋅和有機亞磷酸酯及抗氧劑并用。
      鈣鋅類穩(wěn)定劑可作為無毒穩(wěn)定劑,用在食品包裝與醫(yī)療器械、藥品包裝,但其穩(wěn)定性相對教低,鈣類穩(wěn)定劑用量大時透明度差,易噴霜。鈣鋅類穩(wěn)定劑一般多用多元醇和抗氧劑來提高其性能,最近已經(jīng)國內(nèi)已經(jīng)有用于硬質(zhì)管材的鈣鋅復合穩(wěn)定劑出現(xiàn)。深圳市森德利塑料助劑有限公司成功開發(fā)出CZX系列無毒鈣鋅穩(wěn)定劑,能夠滿足硬質(zhì)管材及管件的生產(chǎn),并在聯(lián)塑等管材生產(chǎn)廠家批量使用。
      有機錫類熱穩(wěn)定劑性能較好,是用于PVC硬制品與透明制品的較好品種,尤其辛基錫幾乎成為無毒包裝制品不可缺少的穩(wěn)定劑,但其價格較貴。
      環(huán)氧類穩(wěn)定劑通常作為輔助穩(wěn)定劑。這類穩(wěn)定劑與鋇鎘鈣鋅類穩(wěn)定劑并用時能提高光與熱的穩(wěn)定性,其缺點是易滲出。作輔助穩(wěn)定劑的還有多元醇,有機亞磷酸酯類能。
      近年來還出現(xiàn)了稀土類穩(wěn)定劑和水滑石系穩(wěn)定劑,稀土類穩(wěn)定劑主要特點是加工性能優(yōu)良,而水滑石則是無毒穩(wěn)定劑。
熱穩(wěn)定劑的選用原則
1.硬質(zhì)PVC配方中熱穩(wěn)定劑的選用
硬質(zhì)PVC中增塑劑加入量少或不加,要求穩(wěn)定劑的加入量相應增大,且穩(wěn)定效果要好。
(1)不透明硬制品 常選用的為三堿式硫酸鉛及二堿式亞磷酸鉛,兩者協(xié)同加入效果好,加入比例為2:1或1:1,總加入量為3-5份。
(2)透明硬制品 不用鉛鹽類,常選用除Pb、Ca之外的金屬皂類及有機錫、有機銻和稀土穩(wěn)定劑。其中金屬皂類加入量為3-4份,有機錫類為1-1.5份。
2. 軟質(zhì)PVC及PVC糊制品配方中熱穩(wěn)定劑的選用
這類配方中增塑劑含量高,加工溫度低,可適當減少穩(wěn)定劑的加入量。
(1)不透明軟制品 常選鉛鹽(1-2份)與金屬皂類(1-2份)協(xié)同加入。
(2)半透明軟制品 常選用幾種金屬皂類并用,加入量2-3份。
(3)透明軟制品 常用有機錫類(0.5-1份)與金屬皂類(1-2份)協(xié)同加入。也可用有機銻及稀土穩(wěn)定劑代替有機錫。
3. 無毒PVC配方中熱穩(wěn)定劑的選用
(1)不宜選用鉛鹽類穩(wěn)定劑。
(2)除Pb、Cd皂外其它金屬皂類穩(wěn)定劑可選用。
(3)無毒有機錫類可選用。
(4)有機銻和稀土類可選用。
(5)輔助穩(wěn)定劑中的環(huán)氧類無毒,可以選用。
4. 主穩(wěn)定劑的協(xié)同作用
在一個PVC配方中,往往選用幾個主穩(wěn)定劑并用,因為不同主穩(wěn)定劑之間有協(xié)同作用。
(1)三堿式硫酸鉛與二堿式亞磷酸鉛有協(xié)同作用,兩者協(xié)同比例為2:1或1:1.
(2)不同金屬皂之間有協(xié)同作用,金屬皂類熱穩(wěn)定順序如下:Cd、Zn>Pb>Ba、Ca。一般高熱穩(wěn)定性金屬皂與低熱穩(wěn)定性金屬皂類之間協(xié)同作用效果好,如Ca/Zn、Cd/Ba、Ba/Pb、Ba/Zn及Ba/Cd/Zn等復合穩(wěn)定劑。
(3)金屬皂類的協(xié)同使用最為常用,它們很少單獨使用。
(4)金屬皂類與有機錫類之間有協(xié)同作用,在透明配方中兩者往往協(xié)同加入。
(5)部分稀土類與有機硒類有協(xié)同作用,用稀土取代有機錫可降低成本。
5. 主、輔穩(wěn)定劑的協(xié)同作用
(1)金屬皂類與環(huán)氧類
(2)金屬皂類與多元醇類
(3)金屬皂類與β-二酮化合物
(4)部分稀土與環(huán)氧類
(5)金屬皂類與亞磷酸酯類。
6. 熱穩(wěn)定劑與其它助劑的并用
      有些穩(wěn)定劑本身無潤滑作用,如鉛鹽、有機錫、有機銻及稀土類,配方中要另外加入潤滑劑。有些穩(wěn)定劑本身有潤滑作用,如金屬皂類,配方中可不加或少加潤滑劑。含硫有機錫類和有機銻類熱穩(wěn)定劑不可與含Pb、Cd類穩(wěn)定劑并用,兩者并用會發(fā)生硫污染。
(二)抗氧劑PVC制品在加工使用過程中,因受熱、紫外線的作用發(fā)生氧化,其氧化降解與產(chǎn)生游離基有關。主抗氧劑是鏈斷裂終止劑或稱游離基消除劑。其主要作用是與游離基結合,形成穩(wěn)定的化合物,使連鎖反應終止,PVC用主抗氧劑一般是雙酚A。還有輔助抗氧劑或過氧化氫分解劑,PVC輔助抗氧劑為亞磷酸三苯酯與亞磷酸苯二異辛酯。主輔抗氧劑并用可發(fā)揮協(xié)同作用。
(三)紫外線吸收劑在戶外使用的PVC制品,因受到它敏感波長范圍的紫外線照射,PVC分子成激發(fā)態(tài),或其化學鍵被破壞,引起游離基鏈式反應,促使PVC降解與老化。為了提高抗紫外線的能力,常加入紫外線吸收劑。PVC常用的紫外線吸收劑有三嗪-5、UV-9、UV-326、TBS、BAD、OBS。三嗪-5效果最好,但因呈黃色使薄膜略帶黃色,加入少量酞菁藍可以改善。在PVC農(nóng)膜中常用UV-9,一般用量0.2~0.5份。屬水楊酸類的TBS、BAD與OBS作用溫和,與抗氧劑配合使用,會得到很好的耐老化效果。對于非透明制品,一般通過添加遮光的金紅石型鈦白粉來改善耐候性,這時如果再添加紫外線吸收劑,則需要很大用量,不十分合算。
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